Pub­li­ka­tion zu Nanokäfigen mit steuerbaren optischen Eigenschaften

Im Ar­beits­kreis Clever entwickelte Strategien zur Mehrkomponenten-Bildung metallo-supramolekularer Komplexe erlauben die gezielte und modulare Kombination verschiedener funktioneller Bausteine um so z.B. na­no­me­ter­gro­ße Wirtsverbindungen mit einer zugänglichen Kavität auf nicht-statistische Weise herstellen zu können. Die Methode der "formkomplementären Assemblierung" (shape complementary assembly, SCA) wurde nun erstmalig für die integrative Bildung heteroleptischer (= aus mehreren Komponenten bestehender) Palladium(II)-Käfige genutzt, welche eine Gast-modulierte zirkular polarisierte Lumineszenz (circularly polarized luminescence, CPL; eine besondere chiroptische Eigenschaft) zeigen. Ein enantiomerenreiner Ligand auf Basis von Helicen (M- oder P-Konfiguration) wird dabei mit einem nicht-chiralen, emittierenden Liganden auf Basis von Fluorenon kombiniert, um eine Reihe von [Pd2L2L′2] Käfigen zu bilden. Die modulare Strategie ermöglicht es, die chirale Information des Helicens auf das gesamte supramolekulare System zu übertragen, was zu CPL-Emission aus der nicht-chiralen Komponente führt. Die Bindung eines Gastes führt zu einer 4-fachen Erhöhung der CPL-Intensität. Das hier vorgestellte System bietet das Potential, Bibliotheken multifunktionaler Materialien herzustellen, welche in der molekularen Er­ken­nung, der enantioselektiven Photo-Redox-Katalyse und der Informationsverarbeitung eingesetzt werden können.